Green Chemistry 封面文章: 阮志雄教授 电化学方法高效合成中环内酰胺类化合物

　　中环内酰胺（8-11元环）是重要的药物化学骨架ღ✿◈，因其存在于很多天然产物和生物活性化合物中ღ✿◈，如去熊果苷ღ✿◈、鼠李嘧啶ღ✿◈、巴拉苏胺和二苯西平等ღ✿◈。通常ღ✿◈，这些结构只能通过一些有限的方法获得ღ✿◈，例如ღ✿◈，分子内羰基化ღ✿◈、环闭合复分（RCM）ღ✿◈、Claisen型重排等ღ✿◈。最近报道了一种以过渡金属钌为催化剂和当量的乙酰氧基苯碘酮（BI-OAc）为氧化剂的光催化合成中环内酰胺的方法ღ✿◈。然而ღ✿◈，这些方法大多局限于使用高稀释溶液在线日程安排k8凯发官网k8凯发天生赢家一触即发ღ✿◈！ღ✿◈、过渡金属催化剂或当量化学氧化剂k8凯发官网ღ✿◈，严重背离了绿色化学合成的理念k8凯发官网ღ✿◈。

　　有机电化学利用质子和电子作为氧化还原试剂ღ✿◈，已经成为一种环保ღ✿◈、经济ღ✿◈、功能日益强大的绿色化学合成方法在线日程安排ღ✿◈。正如之前的报道ღ✿◈，直接或间接电氧化N–H键被应用于各种C–N键的成环化反应中ღ✿◈，以构建含N杂环ღ✿◈。尽管取得了这些重大进展ღ✿◈，但报道的方法仅限于通过典型的酰胺氮自由基环化反应在线日程安排ღ✿◈，即电化学氧化C-N键的形成ღ✿◈，生成5或6元环ღ✿◈。事实证明k8凯发官网凯发k8天生赢家一触即发官网ღ✿◈，ღ✿◈，要形成8-11元环内酰胺还是很难的K8天生赢家一触发ღ✿◈，ღ✿◈。

　　近日ღ✿◈，广州医科大学阮志雄教授课题组开发了一种无需催化剂和额外添加剂在线日程安排ღ✿◈，以一种绿色可持续的直接电化学氧化的方法产生酰胺氮自由基k8凯发官网凯发国际app首页ღ✿◈，并通过C-C键断裂ღ✿◈，氮自由基迁移ღ✿◈，

　　与以往的典型的酰胺氮自由基环化方法相比ღ✿◈，该研究利用石墨电极作为工作电极（阳极）ღ✿◈，铂电极作为阴极ღ✿◈，在室温ღ✿◈、不使用金属催化剂和外部氧化剂等更为温和ღ✿◈、绿色经济的条件下凯发在线ღ✿◈，在8 mA恒定电流电解下k8凯发官网ღ✿◈，反应2.3 hღ✿◈，即成功得到8-11元环的扩环k8凯发官网ღ✿◈，如下图所示9元环内酰胺产率达到98%ღ✿◈。

　　阮教授课题组是借助了什么设备完成并优化中环内酰胺的扩环反应的呢？在线日程安排ღ✿◈！又是借助了什么设备实现循环伏安法的呢？

　　打开该文的Supporting information凯发国际k8官网登录手机ღ✿◈。石化产业ღ✿◈，ღ✿◈，就是这款“IKAElectraSyn pro”ღ✿◈，既可完成循环伏安分析ღ✿◈，还可以同时实现6位平行筛选ღ✿◈，优化反应条件k8凯发官网ღ✿◈，并完成反应的神器ღ✿◈。